ファインケミカル

著者一覧
竹本　真　大阪公立大学　
松坂裕之　大阪公立大学　
平野雅文　東京農工大学　
松永茂樹　京都大学　
太田哲男　同志社大学　
大江洋平　同志社大学　
田辺資明　東京大学　
西林仁昭　東京大学


目次
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【特集】ルテニウム錯体による有機合成の最新研究

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η6-アレーン錯体の形成を利用した芳香族化合物の触媒的変換　　 　
Catalytic Transformations of Aromatic Molecules via η6-Arene Complexes

　η6-アレーン錯体において中心金属は電子受容体となりアレーン配位子の求電子性を増加させる。近年,このような金属へのη6-配位によりアレーン類を触媒的に活性化し,変換する方法論が切り拓かれつつある。本稿では,ルテニウムのη6-アレーン錯体の形成を利用した芳香族化合物の触媒的変換反応について最近の進展を紹介する。

【目次】
1.はじめに
2.ベンジル位C-H結合と芳香族アルデヒドとの脱水縮合によるスチルベン類の環境調和型合成
2.1　ルテニウム触媒の探索
2.2　反応条件の最適化
2.3　基質適用範囲の調査
2.4　考察と展望
3.ルテニウムホスフィン錯体へのη6-配位によるアレーン類の触媒的変換
3.1　ビニルアレーン類のanti-Markovnikovヒドロアミノ化反応
3.2　フルオロアレーン類のSNAr型アミノ化反応
4.おわりに

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多置換ピロールの新規合成法の開発
Development of a New Synthetic Method of Polysubstituted Pyrroles

　医薬品や天然物に多く見られる多置換ピロールの合成は,現代の医薬品開発に不可欠であるが,100年以上前に開発された方法が現在も用いられており,従来の置換基の種類や位置選択性の制約を超える新しい合成法の確立が求められている。本稿では筆者らのグループが開発した形式的には[4+1]環化となる新規合成法についてまとめた。

【目次】
1.はじめに
2.イミノ共役トリエンの合成
3.イミンからアミンへの還元検討
4.多置換ピロールの生成
5.反応機構について
6.おわりに

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ルテニウム-キラルカルボン酸/アミド触媒による不斉合成　　
Asymmetric Synthesis under Ru-Chiral Carboxylic Acid/Amide Catalysis

　ルテニウムの特性を引き出すことで,ほかの金属元素では困難な不斉反応を実現することができる。ルテニウムとキラルカルボン酸あるいはキラルアミドを組み合わせた新規キラル触媒の創出と不斉C-Hアミノ化,シクロプロパン化,ヘテロDiels-Alder反応,CHアルキル化/環化反応への応用についてまとめた。

【目次】
1.はじめに
2.キラル外輪型二核ルテニウム触媒
3.ルテニウム-キラルカルボン酸触媒
4.おわりに

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ルテニウムやロジウム錯体による隣接した官能基をもつオレフィンの異性化反応
Isomerization of Olefins Having Neighboring Functionalities by Ru or Rh Complexes

　アリルベンゼン類の2-プロペニルベンゼン類への異性化反応をルテニウムならびにロジウム錯体を用いて検討したところ,2-アリルフェノールにおいてはルテニウム触媒を用いると,2-アリルアニリンにおいてはロジウム触媒を用いることで極めて高い(Z)-選択性で反応が進行する。

【目次】
1.はじめに
2.結果と考察
2.1　アリルベンゼンの異性化反応
2.2　2-アリルフェノールの異性化反応
2.3　2-アリルアニリンの異性化反応
2.4　異性化反応における置換基効果
2.5　反応機構
3.最後に

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ルテニウム触媒による不斉プロパルギル位置換反応の最近の進展　　　　　　　　　
Recent Advances in Ruthenium-Catalyzed Asymmetric Propargyl Substitution Reactions

　硫黄架橋二核ルテニウム錯体を用いたエナンチオ選択的なプロパルギル位置換反応の開発について近年に大きな進捗が見られている。特に,光誘起電子移動触媒や有機触媒との協奏的な組み合わせにより新しいタイプのエナンチオ選択的なプロパルギル位アルキル化反応が達成された。本稿では一連の新しい研究成果に焦点をあてて紹介する。

【目次】
1.はじめに
2.リン求核剤とのエナンチオ選択的プロパルギル位求核置換反応
3.光誘起電子移動触媒と硫黄架橋二核ルテニウム錯体によるエナンチオ選択的な
　プロパルギル位アルキル化反応
4.有機触媒と硫黄架橋二核ルテニウム錯体によるエナンチオ選択的なプロパルギル位置換反応
5.結論

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[シリーズ]世界の新農薬

1.除草剤　indolauxipyr(インドローキシピル)
2.除草剤　pyraquinate(ピラクイネート)
3.除草剤　icafolin(イカフォリン)

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[マーケット情報]
触媒工業の市場動向

　2021年度の国内の触媒工業市場は,新型コロナウイルス感染症の世界的流行の影響を受けた2020年度から回復基調に転換し,工業用,環境保全用ともに生産量は前年比1割弱増加した。全体の触媒生産量は前年比7.7%増の9万8,069トン,出荷量は同2.1%増の9万3,384トンであった。出荷金額は同51.5%増の7,670億500万円に増加した。工業用触媒の最大用途である石油精製用触媒の生産量は前年比5.7%増の4万2,131トンに増加した。低燃費車や電気自動車の普及,自動運転技術の開発などにより,国内需要は今後,減少傾向が続くと予想されるが,中国やインドをはじめアジア圏の新興国における石化産業の発展と,自動車保有台数の増加は今後も続き,グローバル需要は堅調に推移すると予想される。それに伴い,環境保全用触媒の主力である自動車排気ガス浄化用触媒は,排ガス規制の世界的な厳格化の影響を受けて需要の増加が見込まれ,高性能触媒の開発が喫緊の課題となる。

【目次】
1.業界概要
2.市場動向
3.輸出入動向
4.需要
5.企業・技術動向

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[ケミカルプロフィル]

エチルアニリン(Ethyl aniline)
エチレングリコールモノブチルエーテル(Ethylene glycol monobutyl ether)
三フッ化ホウ素およびそのコンプレックス(Boron trifluoride and its complex)

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[ニュースダイジェスト]

・海外編
・国内編